86、 使用校正因子进行定量计算时应注意些什么？

校正因子是一个能在不同实验室可以通用的常数，其数值与使用的检测器有 关，而与检测器的结构特性和操作条件（如柱温、载气流量、固定液种类）关系不大。文献中有大量热导检测器和氢火焰检测器的校正因子不仅与使用的检测器的类型、载气有关，而且与使用的标准物质有关，因此引用文献值时要注意，例如热导检测器用氢气和氦气作载气时相对校正因子（以同一物质作标准物）基本上可以通用，误差不超过3%，但是载气如果是氮气，则其相对校正因子差别太大，决不能通用。氢火焰检测器的校正因子与使用的载气关系不大，但是不同类型的化合物的校正因子不同，决不能通用。另外还需注意在同一次计算中应使用同一种校正因子，如使用质量校友会正因子时，不能又使用摩尔校正因子，否则会给出错误的计算结果。

87、  用什么分析方法分析炼厂气组成？

炼厂气组成复杂，要将其所有组分搞清楚，目前使用一种方法，一种仪器是很困难的，大都是采用气相色谱法分析其中的氢气，烃类气和二氧化碳，用微库仑测硫仪测其中的硫化氢含量，也可采用奥氏分析器测其中的二氧化碳、一氧化碳和氧。

88、 常用的气相色谱进样方式有几种？

气相色谱进样方式取决于试样的状态、试样的热稳定性、沸程宽窄、试样量多少及使用的色谱柱类型等。目前常用的进样方式有直接进样法、冷柱进样法等。

（1） 直接进样法  直接进样是用注射器或进样阀将试样直接注入进样室，样品组分在进样室气化，进入色谱柱分离。直接进样法包括用于毛细管柱的分流和不分流进样。分析气体试样可用毫升注射器直接进样，但这种方式重复性不好。一般采用六通进样阀进样，阀进样可采用手动或自动进样，这种进样方法重复性好。气体试样的进样量一般是0.25—1mL，测定微量杂质时可根据情况增加进样量。

用填充柱分析液体试样，一般采用微量注射器直接进样，进样量可根据分析要求而定。常用的微升注射器有0。5、1、5、10微升，液体试样也可用液体进样阀进样，这种进样方式比注射器进样重复性好，但是液体进样阀很贵，一般不采用。

（2） 冷柱进样

冷柱进样适用于分析受热易分解的试样。进样时进样室冷却—加热器及柱室温度都控制在相同的温度（温度的选择取决于试样和溶剂的沸点，一般选择在20--45℃），用注射器进样，然后将冷却—加热器和柱温同时程序升温，冷却—加热器的升温速度为100℃/min，升至300℃并保持到分析完成，柱温程序升温速度按样品需要选择。

冷柱进样的优点是不会使试样失真，可分析低浓度组分，试验的重复性好，定量准确度高，缺点是分析高浓度样品时必须先稀释才能进样，进样操作比较困难。

89、 气相色谱常见故障有哪些？

在进行气相色普分析时，常常会遇到一些故障影响正常分析，常见的故障主要有仪器故障和色谱柱及操作条件选择不合适造成的故障，

90、 常见的不规则基线有哪些？

色谱仪运行中会出现一些不正常的现象，反映大基线上有如下几种现象，基线不能调节，出现小毛刺或单向大毛刺，基线抖动和基线波动，基线漂移及基线出现台阶状颤动等。

91、 和生不规则基线的原因是什么？如何排除？

基线不能调节是由于三方面原因引起的：1基流太大2放大器有故障 3检测器元件有故障

基流太大应检查造成基流太大的原因，载气、燃气和空气不纯，固定液流失严重，或燃气气量过大都会造成基流太大。根据具体原因采取改进，如果是气体不纯加气体净化系统，因固定液流失严重换色谱柱即可解决。如果是放大器或检测器元件故障则须找仪器维修人员维修。

基线出现小毛刺的原因是电源干扰、接地不良或记录器滑线电组接触不良。

排除方法：A排除有电源干扰的用电设备，B不能将仪器地线接在电源零线和暖气水管上，地线必须接到接地专用地线上C擦洗滑线电阻。

基线出现大毛刺是由于电源有严惩干扰或检测器有故障而引起，

排除方法是找出产生严重干扰的原因并排除之，可给色谱仪接一稳压电源，防止干扰。检查检测器，找出故障原因并排除。

基线产生抖动的原因是：A放大器或记录器灵敏度太高，选择合适的衰减即可排除B使用热导检测器桥流过高，适当降低桥电流可排除，C使用氢焰检测器时燃气过大，会使苦线产生抖动，排除的方法是减少燃气量D载气流量控制系统有故障也会使基线产生抖动，找出故障加以排除。

基线波动是由于载气气流不稳，炉温控制不好或检测器操作条件选择不当而引起。排除的方法是首先检查载气系统有无漏气，稳流、稳压阀性能有无故障，如果有，可采取措施排除。如果不是气路原因造成，就应检查是否炉温控制有问题，根据情况进行维修。使用热导检测器时桥电流不稳也会使基线产生波动。

基线漂移可分为恒温和程序升温两面三刀种情况。恒温下基线漂移的原因可能是仪器接地不好，载气漏气或者载气压力下降、固定液流失、检测器污染及柱温不稳。

检查接地情况，排除载波机气漏气和升高载气压力至所需压力。如果是固定液流失可换色谱柱，检测器污染及时清洗耳恭听，柱温不稳进行必要的维修。

程序升温时出现基线漂移的原因有几种可能：A程序升温过程基线向上漂移，柱中固定液随温度上升流失增加B柱流速不平衡C柱被污染。

选择适合的固定相作柱填充物，柱被污染可进行老化处理或换新柱，从新选择柱流速成。

基线呈台阶状抖动是由于气流管线中有颗粒状障碍物或是直流电器开幕关信号屏蔽不好而产生。

排除气体管线中的障碍物，用屏蔽线将其屏蔽好就可排除。

92、 进样后不出峰或峰很小是什么原因 ?

进样后不出峰或出峰很小的原因很多，要根据具体情况来分析。主要原因可能有气路、检测器和温度几方面的原因。从气路上检查，首先查有无载气，是否漏气（进样室垫片有针刺孔或盖帽不紧，柱与进样室或检测器处联接不紧都会引起漏气）；从检测器方面，使用热导检测器时应检查桥流是否加上，桥流值是否太小；如果使用氢火焰检测器应检查火是否点着或者加没加极化电压；从温度方面检查，如果进样室和柱温太低，试样没气化。根据上面几种情况检查，查出原因然后排除。

93、 气相色谱分析中会出现哪些不规则峰？

正常的色谱峰应是对称的，而且应是正峰。但分析中也出现一些不规则峰如前伸峰、拖尾峰、平头峰、圆头峰和反峰等。

（1） 前伸峰、拖尾峰

峰前沿较后沿平缓的不对称峰叫前伸峰，后沿较前沿平缓的不对称峰称为拖尾峰。产生前伸峰的原因是由于进样量太大，色谱柱超负荷或是柱温过低，进样技术不佳也会出现前伸峰。消除的办法是减少进样量，提高柱温，改进进样技术。

产生拖尾峰的原因是：A进样室温度过低B柱温过高C进样技术差D色谱柱对试样组分有吸附E色谱系统死体积大。排除办法：A提高进样室温度，降低柱箱温度B改进进样技术C更换适宜色谱柱D减少系统死体积。

（2） 平头峰和圆头峰

产生平头峰的原因有以下几种：A信号超过检测器的线性范围或超过记录仪器的测量范围B记录器滑线电阻有故障C驱动机械系统绞在一起。排除办法：A减少进样量B维修记录器。

产生圆头峰的原因：A进样量过大，超过了检测器的线性范围B记录器的阻尼过大C减少进样量，高速记录器阻尼以消除圆头峰

（3） 反峰

反峰也叫负峰,是出在基线一面的峰。产生反峰的原因是输出信号线瞭负极接反，极必转换开关放在错误位置上。使用热导检测器时用氮气作载气会出同负峰，当载气不纯时也会出同负峰。如果是信号和极化位置错误，将信号输出线改换位置，极化工关放在正确位置上即可消除反峰。如果是载气问题可更换载气。

（4） 在色谱峰前后会出同尖端

在做一些微量分析时由于进样量很大，如分析丙烯中的CO和C 时进样量达5ml,进样瞬间气流和压力发生变化，使色谱峰前出一尖端，色谱系统有时漏气或检测器被污染也会出现这种现象。检测器超负荷或检测器污染会使色谱峰后出现尖端。

（5） 出峰后基线突然下降

使用氢火焰检测器时出峰后基线突然下降，原因可能是由于进样量过大或燃气量减少而引起。如果使用火焰光度检测器，出峰后基线突然下降，则是因为火焰熄灭造成。因为火焰光度检测器是一富氢火焰，一般氢气流量70 ml,空气100 ml,，当测定试样中的微量硫或磷时烃类是主要物质，烃类在火焰中燃烧时，消耗大量氧，空气量不够，火即熄灭，基线会突然下降。

94、 什么叫电位分析法？电位分析包括哪二种方法？

电位分析是利用电极电位和浓度的关系来测定被测物质浓度的一种电化学分析方法。在电位分析中，由指示电极、参考电极与被测溶液构成一个电化学电池，测定该电池的电动势求得被测物质的含量。

电位分析法分为二类：直接滴定法与电位滴定法。直接滴定法；利用专用的指示电极（如离子选择性电极）把被测物质的浓度变为电极电位值。然后根据能斯插方程式计算出该物质的含量。电位滴定法；利用电极电位的变化来确定终点的容量分析法，

95、 参考电极和指示电极的含义是什么？

在电化学中，测量一个电极的电位时，总是以另一个电极为标准，并与之组成测量电池，然后用补偿法测该电池的电动势，从而求得被测电极的电位。用来提供标准的电极为参考电极。标准电极应符合可逆性、重现性和稳定性好等条件。常用的参考电极有甘汞电极，银-氯化银电极等。

用于指示电极表面被测离子浓度的电极为指示电极。因此在测量过程中，不能有电流流过指示电极，否则是电极表面离子的浓度将会发生变化。

96、 什么叫电极电位？电极电位是如何产生的？

当一种金属浸入含有该金属离子的溶液中时，在金属和溶液界面就会产生一个电位差，即金属与溶液的相间电位。为了区别于两个电极之间的电位差，人们把金属与溶液的相间电位称为电极电位。

97、 微库化分析的原理是什么？

微库仑分析是近些年发展起来的一种库仑滴定技术。得用电生滴定剂来测定被测物质。电解电流是根据被测物质的含量由批示系统电信号的变化自动进行调节。微库仑仪的高灵敏度和快速响应是由库仑放大器零平衡原理和合适的电解池和电解液相结合而达到的。

98、 微库仑分析的计算公式其理论根据是什么？

法拉第电解定律是库仑分析计算理论理论依据，根据法拉弟电解定律可列出微库化分析的计算公式：W=

式中  W  析出或溶入物质的量，g ;Q  j电解时所消耗的电量，C；F  法拉弟常数；n电极反应中得失电子数；M 分子量。

99、 偏压的确切含意是什么？选择偏压高低的依据是什么？

在微库仑分析中，偏压在数值上等于参考电极的电极电位与测量电极的电极电位之差，但方向相反。在温度一定时，参考电极的电极电位是恒定的。因此偏压的大小仅决定于测量电极的电极电位。同样，在一定温度时，测量电极的电极电位仅与溶液中滴定剂离子的浓度有关。因此，偏压的大小取决于电解池溶液中滴定剂离子的浓度。根据样品中欲测元素含量的高低来选择偏压的大小。

100、 微库仑滴定系统安装时应注意哪些事项？

仪器应安装在有方便的电源、气源（ ， 根据需要或 ）水源的实验室内。工作地点确定后，首先应注意电源要分开使用，即温控、炉子和进样器用一相；放大器、记录器和搅拌器用另一相。其次，放大器用的一相电要接电子交流稳压器。切忌使用磁饱和式可控硅式稳压器。放大器、积分仪、搅拌器和记录器都要可靠接地。接地电阻小于5Ω。各路气体管线都要试漏，确保不漏气，尤其是使用氢气更要特别小心。注意热偶不要接反，而且是要插到位。在调试微库仑滴定系统时还应注意如下二点。在取下滴定池时，要先将放大器的工作状态拨至“平衡”档，关闭搅拌器，并注意参考及测量引线不要碰到机箱上，否则会损坏放大器输入端的场效应管。关机时也必须将放大器的工作状态拨至“平衡”档，再关掉电源，关掉搅拌器，以免损坏放大器输入端的场效应管。

101、 微库仑滴定系统出现故障时，应如何判断故障是在哪一部分？

当微库仑仪发生故障时，一般可根据记录器上的峰形来判断产生故障的原因。但由于微库仑滴定系统组成单元较多，原因往往较复杂。因此，当出现故障时，首先将滴定池与石英死角管断开，依次观察滴定池、入大器、记录器和积分仪。然后再用微库仑仪模拟库仑池代替滴定池供给一个稳定的电压信号，以确定故障是在仪器部分还是在发生化学反应的部分。

102、 在微库仑分析中影响回收率的因素有哪些？应如何解决？

（1） 回收率偏低的可能原因是：

A系统有漏气的地方，检查气路连接处和硅橡胶垫等。B池帽电极或电解液污染，如电极镀层不好，重新电镀或更换之。C池内电解液太少，增加电解液。D未加加热带，加上。E标样浓度不准确，更换标样。F裂解温度过低，提高温度。G催化剂结焦活性下降，重新活化或更换。

（2） 回收率偏高

A电解液或电极污染，重新处理或更换。B标样尝试不准确，重新更换。C注射针，硅橡胶垫或进样舟污染，清洗或更换。D新镀的电极灵敏度太高，但会逐渐稳定下来。

103、 微库仑分析出现基线漂移的原因是什么？如何排除？

（1） 气体纯度不够，更换。

（2） 滴定池侧臂有气泡，排出气泡。

（3） 平衡时间不够长，延长平衡时间。

（4） 池子或电极污染。清洗。重新处理。

（5） 系统有漏气的地方，检漏，

104、 微库仑分析出现超调峰和拖尾峰的可能原因是什么？如何解决？

（1） 超调峰

A放大器的偏压或增益过高，适当降低偏压或增益。B进样速度太快，调慢速度，进样速度一般以0.4μL/ s为宜。C裂解温度过高。降低温度。D载气与裂解气配比不合适，调整配比。

（2） 拖尾峰

A放大器偏压或增益过低，提高增益或偏压使之适宜。B进样速度太慢。加快进样速度。C裂解温度过低，提高温度；D催化剂结焦，活化或更换催化剂。E载气与裂解气配比不合适。调整之。

105、 微库仑分析数据重复性不好的原因是什么？如何克服？

（1） 系统有漏气的地方，检查硅橡胶垫、注射器和系统接头处

（2） 样品不均匀，取样前液体样品应摇匀或搅拌均匀。固体样品应研细混匀后再取样

（3） 进样量不准确，校准天平、重新称量或更换注射器

（4） 电极或电解液污染，清洗电极或重镀电极，更换电解液

（5） 进样速度不均匀，检查进样器。

106、 微库仑法测定石油产品中氮含量方法适用范围及检测范围是多少？

本方法适用于测定石油产品中和其他有机化合物中气态、液态及固态样品。

气态氮含量测定范围为0.5—10000mg/

液态中氮含量测定范围为0.5—3000ppm

固态中氮含量测定范围为10ppm—5%

107、 微库仑法测定氮含量时测量电极和参考电极电镀条件及注意事项是什么？

测量电极的电镀：用去离子水冲洗池帽电极后用滤纸吸去其表面水，在酒精灯的氧化焰上烧至暗红（注意不要把玻璃烧裂），待凉后用去离子水冲洗，稍干后放在5%氯铂酸镀液中电镀，电解阳极为阳极，测量电极为阴极，用10—20mA电流镀20--30s ，用去离水冲洗二电极，镀好的测量电极应呈现均匀的浅黑色，比电解阳极略暗。参考电极的电镀：将新电极用热洗液或热硝酸处理，用过的电极应先用热硝酸除去镀铅层，再用1：1热硝酸处理，最后用去离子水冲洗干净，即可放在氟硼酸铅镀液中，以铅棒为阳极，参考电极为阴极，用2 mA 电流镀40--50 min，镀好的电极应呈现一层均匀的银灰色镀层。如发现有露铂处，必须按上述步骤重新进行电镀，直至达到要求为止。

108、 微库仑法测定氮含量用的高纯氢为什么要增湿？

高纯氢增湿的作用是使样品裂解完全，减少催化剂结焦，提高氮的回收率，但增湿量过大也会影响催化剂的活性，使回收率降低。另外已经发现在湿氢作反应气的情况下，氢氧化锂是一种高效的酸性气体洗涤剂，而且使用寿命长。

109、 微库仑法测定氮含量如何选择偏压和增益？

在电解液中Ph 为5.5—6.0时，根据能斯特方程算出偏压为80--120mV。实际操作偏压是在  100—110mV之间，这是由于电解液、电极状态和选择操作参数不同来决定的。进样后根据峰形调节偏压和增益，直至得到尖锐、对称峰形且回收率在  100%±5%之内。即认为偏压和增益已调节合适。

110、 怎样检查酸性洗涤剂是否失效？

由于连续注入高硫、高氯或含氧的试样，会使氢氧化锂洗涤效率降低，而使实验结果偏低。为了保证分析数据准确无误可靠。